羰基的不對稱烷基化反應一直是化學合成研究的熱點和難點。常用的烷基化試劑🤾🏽,如鹵代烷等,由於自身較強的親電性並產生強酸性副產物🧞♂️📶,與催化劑不兼容,難以參與醛🥝、酮的直接烷基化反應。因此,目前醛、酮的不對稱烷基化的例子很少,不對稱雙烷基化反應則沒有報道。
深圳研究生院化學生物學與生物技術學院黃湧課題組最近設計了一類全新的卡賓等價體——α-碘代醛🧏🏼,首次實現了醛的不對稱α-環丙烷化。研究 者發現🪼,α-碘代醛在二級胺的作用下,可以將羰基的α-碳原子轉化為親核/親電雙子體(donor/acceptor species)😘,並與烯烴進行分子內的環丙烷化反應。該卡賓等價策略在手性二級胺的作用下,可以以高度立體選擇性合成很多獨特的手性[3,5]並環結 構☂️。其中,產物的橋頭醛基可以進一步進行多樣性的化學轉化。該研究成果為發展羰基的不對稱雙官能團化反應提供了新的思路和方法🎦🪜,論文發表於《自然通訊》雜 誌(Nature Communications,2015,6,10041)。該工作得到了中國國家自然科學基金(21572004)🧑🏻、深圳市孔雀計劃項目(KQTD201103)的資助。
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